納米二氧化鈦(VK-TG01,10納米)作為一種重要的光催化材料,由于具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、便宜、wudu并具有較高活性等優(yōu)點(diǎn)而得到了廣泛的研究與應(yīng)用。
1972年,日本學(xué)者Fujishima和Honda在《Nature》上報道了在n型半導(dǎo)體TiO2單晶電極上光致分解H2O產(chǎn)生H2和O2的現(xiàn)象,這一報道使得半導(dǎo)體光催化氧化還原技術(shù),在污水處理、抗菌shadu等方面的潛在應(yīng)用受到廣泛關(guān)注,并得到了迅速發(fā)展。大量研究證實,染料、表面活性劑、有機(jī)鹵化物、、油類、qing化物等有機(jī)污染物都能有效通過光催化氧化反應(yīng)在TiO2表面降解、脫色、qudu,并終完全礦化為CO2、H2O及其它無機(jī)小分子物質(zhì),從而消除對環(huán)境的污染。
1 TiO2光催化劑(VK-TG01,10納米)在污水處理中的應(yīng)用
1.1 無機(jī)廢水的處理
工業(yè)廢水中的無機(jī)污染物主要有重金屬離子,如Hg、Cr、Pb等的離子。大量的研究表明,許多無機(jī)物在TiO2(VK-TG01,10納米)表面具有光催化活性。周林波等[1]在Cr6+濃度為80 mg/L、體積為100 mL的廢水中,投加0.7g SiO2-TiO2系玻璃作為光催化劑,光照反應(yīng)體系3 h,Cr6+的去除率達(dá)99.9 %。Serpone 等[2]研究了以TiO2為光催化劑在模擬太陽光光照下處理HgCl2 和甲基lv化gong的過程,取得了較好的實驗效果。
除重金屬離子外,工業(yè)廢水中的無機(jī)污染物還包括部分對環(huán)境危害較重的無機(jī)陰離子,如CN-、NO2-、Au(CN)-4等離子,一般方法難以去除,采用光催化氧化技術(shù)則能夠達(dá)到這一目的。Frank等[3]研究了以TiO2為光催化劑(VK-TG01)將CN-氧化為OCN-,并終反應(yīng)生成CO2、N2、和NO3-的過程。Hidaka等[4]研究了qing化鉀溶液及含qing工業(yè)廢水在TiO2懸浮液中通過中間產(chǎn)物OCN-生成CO2和N2的的光催化氧化過程,討論了光催化氧化法處理大規(guī)模含qing廢水的可能性。
1.2 有機(jī)廢水的處理
高濃度有機(jī)廢水主要是印染、制藥、煉油等工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水,作為一種深度氧化技術(shù),光催化法尤其適合于降解難以用其它方法降解的有du有機(jī)物質(zhì)。美國環(huán)保局公布了9大類114種有機(jī)物被證實可以通過半導(dǎo)體光催化氧化方法處理。
1.2.1光催化處理印染廢水
印染廢水具有濃度高、色度高、pH 高、難降解等特點(diǎn),且大多含有環(huán)、胺基、偶氮基團(tuán)等致ai物質(zhì),對環(huán)境危害很大。光催化氧化在徹底降解印染廢水方面具有無二次污染、氧化能力強(qiáng)等突出優(yōu)點(diǎn)。浙江大學(xué)研究小組研究了TiO2 懸浮體系(VK-TG01)對不同染料的光催化降解,結(jié)果表明,TiO2 對偶氮類染料、蒽醌類染料、三芳甲烷和菁系等可溶性染料脫色效果可以達(dá)到95 %以上,COD去除率也在80 %~100 %之間。Epling G.A.等[5]研究了在可見光下納米TiO2 光催化劑(VK-TG01)對15種不同類型的染料的降解,得到這些染料的脫色順序:靛藍(lán)染料~菲染料>三甲烷染料>偶氮染料~喹啉染料>噻嗪染料>蒽醌染料。肖俊霞等[6]也研究了10 種不同結(jié)構(gòu)的染料在TiO2/UV 體系中的光催化氧化降解過程,揭示了不同結(jié)構(gòu)染料在TiO2/UV 體系中的降解規(guī)律。
1.2.2光催化處理制藥廢水
制藥廢水成分復(fù)雜、污染物濃度高、含有難降解物質(zhì)和有抑菌作用的抗生素,并且du性較強(qiáng)、危害較大,屬于難處理的工業(yè)廢水。利用光催化氧化降解制藥廢水不會生成其它有du物質(zhì),無二次污染,具有其它方法無可比擬的優(yōu)點(diǎn)。龔麗芬等[7]以羅丹明B、羅丹明6G、次甲基藍(lán)、溴甲酚綠為光敏劑修飾摻雜鈰的納米二氧化鈦,利用日光燈照射下催化降解六六六、滴滴涕(DDD)、滴滴涕伊(DDE)等有機(jī)農(nóng)yao,結(jié)果表明:羅丹明B 或溴甲酚綠修飾后的摻鈰納米二氧化鈦具有較高的光催化降解率。郭佳等[8]以TiO2 為光催化劑,對鈉進(jìn)行光催化降解。結(jié)果顯示,當(dāng)反應(yīng)物初始濃度500 mg/L-1,反應(yīng)5 h 后,在催化劑用量為2.5 g/L-1時對鈉的降解達(dá)93.4 %。廖禹東等[9]以摻Fe 的納米TiO2為光催化劑,進(jìn)行了含廢水的光催化氧化降解性能研究。結(jié)果表明,在pH=6.4、t=30 min、催化劑用量為10 g/L時,摻0.05% Fe 的納米TiO2 降解效果。
1.2.3光催化處理含油廢水
在石油開采和生產(chǎn)中,不可避免地要產(chǎn)生大量含油污水,含油污水中不溶于水且漂浮在水面上的油類及其他有機(jī)污染物等很難用化學(xué)方法處理。李書珍等[10]采用光催化技術(shù)和WL 型TiO2光催化劑處理煉油廠含油污水。實驗結(jié)果表明:采用WL 型TiO2光催化劑、反應(yīng)溫度30 ℃、反應(yīng)時間40 min、pH 為4~8,催化劑用量為1.0~1.5 g•L-1 的條件下,脫油率為98.6 %,COD 脫除率為99.3 %,處理后的廢水中油含量和COD 值均達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。王琛等[11]以鈉基膨潤土為原料,制備了摻雜鐵離子TiO2 柱撐膨潤土,考察了摻鐵TiO2 柱撐膨潤土對含油污水的吸附催化降解能力。結(jié)果表明,摻鐵1.5 %時制備的復(fù)合材料具有較高的吸附和光催化性能,吸附后的去油率為92.5 %,光催化4 h后去油率達(dá)98.5 %。近,在中國海洋石油總公司的支持下,中海油海洋石油研究中心和清華大學(xué)合作開展了含原油污水的納米TiO2 光催化降解凈化處理研究,取得顯著進(jìn)展。
1.3 光催化shajun除藻
大量研究表明,納米TiO2 光催化劑(VK-TG01,10納米)具有很強(qiáng)的光催化shajun作用。細(xì)菌是由有機(jī)復(fù)合物構(gòu)成的,通過對TiO2 光催化sha滅革蘭氏陰、陽性細(xì)菌的致si曲線進(jìn)行對比、常規(guī)培養(yǎng)驗證和透射電鏡觀察可知:光催化sha菌可以攻擊細(xì)菌和外層細(xì)胞,穿透細(xì)胞膜,破壞細(xì)菌的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu),同時也可以分解由細(xì)菌釋放出來的致熱和有du組分。劉錦平等[12]采用新工藝制備出具有光催化性的納米二氧化鈦,以工業(yè)循環(huán)冷卻水中的異養(yǎng)菌為實驗對象進(jìn)行shajun實驗,結(jié)果表明:自制納米二氧化鈦具有良好的shajun性,shajun率可達(dá)99.2%,而且可以回收,循環(huán)使用,產(chǎn)品有廣闊的應(yīng)用前景。日本東京大學(xué)工學(xué)部的藤島昭教授等人經(jīng)實驗證明,銳鈦礦型納米TiO2對綠膿桿菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、沙門氏菌、芽桿菌和曲霉等具有很強(qiáng)的sjhasi能力,它是目前常用的光催化抗菌劑。