- ? ? PVC沖擊改性劑由于純PVC抗沖性能差、特別是低溫沖擊性能差,耐候性差,在很多領(lǐng)域應(yīng)用受限。因此需要加入抗沖改性劑來提高性能。 抗沖改性劑多用于硬質(zhì)PVC制品加工,以彈性體增韌為基本原理的抗沖改性劑,主要類型包括氯化聚乙烯 (CPE)、丙烯酸酯類聚合物(ACR)、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—乙烯共聚物(MBS)、乙烯-丁二烯-乙烯三元嵌段共聚物(SBS)、丙烯腈—丁二烯—乙烯共聚物(ABS)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)等。 (1)氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中進(jìn)行懸浮氯化的粉狀產(chǎn)物,隨著氯化程度的增加使原來結(jié)晶的HDPE逐漸成為非結(jié)晶的彈性體。作為增韌劑使用的CPE,含C1量一般為25-45%。CPE來源廣,價(jià)格低,除具有增韌作用外,還具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化學(xué)藥品性。目前在我國CPE是占主導(dǎo)地位的沖擊改性劑,尤其在pvc管材和型材生產(chǎn)中,大多數(shù)工廠使用CPE。加入量一般為5—15份。目前市場(chǎng)上質(zhì)量及穩(wěn)定性好的CPE屬濰坊亞星和威海金泓。 (2)抗沖型ACR為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物,該產(chǎn)品是美國羅門哈斯自上個(gè)世紀(jì)60年代個(gè)研發(fā)生產(chǎn),抗沖ACR為近年來開發(fā)的好的沖擊改性劑,它可使材料的抗沖擊強(qiáng)度增大幾十倍。ACR屬于核殼結(jié)構(gòu)的沖擊改性劑,甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸乙酯高聚物組成的外殼,以丙烯酸丁酯類交聯(lián)形成的橡膠彈性體為核的鏈段分布于顆粒內(nèi)層。尤其適用于戶外使用的PVC塑料制品的沖擊改性,在PVC塑料門窗型材使用ACR作為沖擊改性劑與其它改性劑相比具有加工性能好,表面光潔,耐氧化好,焊角強(qiáng)度高的特點(diǎn),但價(jià)格比CPE,。國外常用的牌號(hào)如羅門哈斯(現(xiàn)已被陶氏化學(xué)收購)KM-355P,一般用量6—10份。 2010年11月29日陶氏化學(xué)公司旗下的塑料添加劑業(yè)務(wù)(羅門哈斯)推出新一代丙烯酸酯抗沖擊改性劑 KM-606P,除了具備 KM系列產(chǎn)品的卓越耐候性,還能提供更高效的抗沖擊效率,并在低溫下依然具有優(yōu)異的抗沖性能,從而幫助滿足加工效率和終產(chǎn)品性能不斷增長(zhǎng)的高要求。即便減少15%-20%,甚至比其他廠家丙烯酸酯類抗沖改性劑減少20%以上的添加量, KM-606P依然能夠提供良好的抗沖擊性。屬目前市場(chǎng)上抗沖型和耐候性好的產(chǎn)品。目前國內(nèi)生產(chǎn)ACR沖擊改性劑的廠家很少,使用廠家也很少。 (3)MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及乙烯三種單體的共聚物。MBS同PVC時(shí)相容性較好,它大體可分為兩類:(1)透明型MBS如美國羅門哈斯BTA-707,717日本鐘淵B-521等,即可用在PVC透明制品中起到增韌作用;(2)抗沖型MBS美國羅門哈斯BTA-751,日本鐘淵B-56等即用在不透明PVC制品如型材,管件等,起到其低溫抗沖性。一般在PVC中加人5-17份,可將PVC的沖擊強(qiáng)度提高6—15倍,但MBS的加入量大于20份時(shí),PVC沖擊強(qiáng)度反而下降。MBS本身具有良好的沖擊性能,透明性好,透光率可達(dá)90%以上,且在改善沖擊性同時(shí),對(duì)樹脂的其他性能,如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等影響很小。MBS價(jià)格較高,常同其他沖擊改性劑。MBS低溫抗沖性優(yōu)于CPE和抗沖ACR,但耐熱性不好,耐候性差,不適于做戶外長(zhǎng)期使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。 (4)SBS為乙烯、丁二烯、乙烯三元嵌段共聚物,也稱為熱塑性丁橡膠,屬于熱塑性彈性體,其結(jié)構(gòu)可分為星型和線型兩種。SBS中乙烯與丁二烯的比例主要為30/70、40/60、28/72、48/52幾種。主要用做HDPE、PP、PS的沖擊改性劑,其加入量5—15份。SBS主要作用是改善其低溫耐沖性。SBS耐候性差,不適合做戶外長(zhǎng)期使用產(chǎn)品。 (5)ABS為乙烯(40%-50%)、丁二烯(25%—30%)、丙烯腈(25%-30%)三元共聚物,主要用做工程塑料,也用做PVC沖擊改性,對(duì)低溫沖擊改性效果也很好。ABS加入量達(dá)到50份時(shí),PVC的沖擊強(qiáng)度可與純ABS相當(dāng)。ABS的加入量一般為5—20份,ABS的耐候性差,不適于長(zhǎng)期戶外使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。 ABS是以加入使PVC的性質(zhì)改變成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以達(dá)到改性的作用(6)EVA是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物,醋酸乙烯酯的引入改變了聚乙烯的結(jié)晶性,醋酸乙烯酯含量大量差,而且EVA與PVC折光率不同,難以得到透明制品,因此,常將EVA與其它抗沖擊樹脂并用。EVA添加量為10份以下。 (7)、橡膠類抗沖擊改性劑 是性能優(yōu)良的增韌劑,主要品種有:乙丙橡膠(EPR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、橡膠(NBR)及丁橡膠、天然橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、聚異丁烯、丁二烯橡膠等,其中EPR、EPDM、NBR三種常用,其是改善低溫耐沖擊性優(yōu)越,但都不耐老化,塑料門窗型材一般不使用這類沖擊改性劑 PVC抗沖改性劑目前主要還是以CPE、抗沖ACR、MBS為主
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PVC的加工工藝與助濟(jì)
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