TPEE是含有聚酯硬段和聚醚軟段的嵌段共聚物。其中聚醚軟段和未結(jié)晶的聚酯形成無定形相聚酯硬段部分結(jié)晶形成結(jié)晶微區(qū),起物理交聯(lián)點的作用。TPEE具有橡膠的彈性和工程塑料的強度;軟段賦予它彈性,使它象橡膠;硬段賦予它加工性能,使它象塑料;與橡膠相比,它具有更好的加工性能和更長的使用壽命;與工程料相比,同樣具有強度高的特點,而柔韌性和動態(tài)力學性能更好。
通過對軟硬段比例的調(diào)節(jié),TPEE的硬度可以從邵氏30-82D,其彈性和強度介于橡膠和塑料之間。與其它熱塑性彈性體相比,在低應變條件下,TPEE模量比相同硬度的其它熱塑性彈性體高。當以模量為重要的設計條件時,用TPEE可縮小制品的橫截面積,減少材料用量。
TPEE具有極高的拉伸強度。與聚氨酯(TPU)相比,TPEE壓縮模量與拉伸模量要高得多用相同硬度的TPEE和TPU制作同一零件前者可以承受更大的負載。在室溫以上,TPEE彎曲模量很高,而低溫時又不象TPU那樣過于堅硬因而適宜制作懸臂梁或扭矩型部件,特別適合制作高溫部件。
合成過程
DMT、BG和PTMG在催化劑存在下,經(jīng)酯交換、縮聚制得普通TPEE。合成TPEE過程中步酯交換反應的影響因素主要是原料摩爾比、酯交換反應溫度、催化劑種類及用量,其次是反應時間序、分溜柱頂溫和有無氮氣保護。實驗證明,酯交換反應條件為:BG與DMT摩爾比為1.7:1.0~2.0;1.0,催化劑為鈦酸四丁酯,助催化劑為醋酸鎂,催化劑用量0.16g(以100gTPFE計),原料在150℃溶解后加入催化劑,酯交換反應溫度為190-200℃,分餾柱頂溫為65-70℃,在氮氣的保護下進行酯交換反應,酯交換反應時間為30-50min。酯交換反應結(jié)束后,將溫度升至240-250℃,壓力逐漸降至100Pa以下進行縮聚反應,當攪拌功率到達規(guī)定值時,反應結(jié)束。
實際生產(chǎn)中,可根據(jù)TPEE的用途來選擇不同的配比,自由設計嵌段找聚物的軟硬鏈段比例。軟、硬鏈段的種類、長度和含量對TPEE的性能均有影響。
結(jié)構(gòu)特征
由DMT、BG、PTMG通過酯交換反應得到的是長鏈的無規(guī)嵌段共聚物。這種共聚物顯示出連續(xù)的兩相締合結(jié)構(gòu),PBT結(jié)晶相起到物理交聯(lián)作用,受熱可逆,軟段賦予聚合物以彈性。改變兩相的相對比例,可以調(diào)整聚合物的硬度、模量、熔點、耐化學性和氣密性。用電子顯微鏡觀察,可發(fā)現(xiàn)TPEE在低于結(jié)晶熔點時,具有相分離結(jié)構(gòu)。連續(xù)相由軟段以及鏈長度不夠或纏結(jié)而不能結(jié)晶的其它聚酯嵌段構(gòu)成。結(jié)晶相彼此相連。