利用某些炭黑的低電阻或高電阻性能,使其用不同的產(chǎn)品,如導(dǎo)電橡膠,無(wú)線電元件等等,稱(chēng)為導(dǎo)電炭黑。乙炔炭黑是導(dǎo)電炭黑的一個(gè)重要品種,多用于電池工業(yè)中,此外,尚有爐法導(dǎo)電炭黑,槽法導(dǎo)電炭黑等。
炭黑的導(dǎo)電性
炭黑的導(dǎo)電性能與炭黑粒子的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)的改變、表面性質(zhì)、粒子大小和結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。炭黑粒子的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)的改變對(duì)他的導(dǎo)電性能有顯著影響,石墨化的炭黑具有較高的導(dǎo)電率。當(dāng)炭黑的表面含有揮發(fā)份或焦油狀雜質(zhì)(即溶劑抽出物)時(shí),由于炭黑表面覆蓋一層含氧化合物的膜,使炭黑粒子表面形成一層絕緣層,這種絕緣層的存在會(huì)顯著地增加炭黑的電阻。當(dāng)把炭黑在真空或惰性氣體加熱除去含氧揮發(fā)份和油狀雜質(zhì)后,其電阻會(huì)顯著減小。當(dāng)炭黑粒徑減小,即他的分散度增加時(shí),由于在單位體積內(nèi)粒子數(shù)目增加,也會(huì)是電阻減小。因此可以說(shuō),較細(xì)粒子的炭黑具有較好的導(dǎo)電能力,炭黑的結(jié)構(gòu)是影響炭黑的導(dǎo)電性能的重要因素,這顯然是由于炭黑鏈枝結(jié)構(gòu)或纖維結(jié)構(gòu)的存在。
炭黑導(dǎo)電性能的測(cè)定,通常是測(cè)定干炭黑的粉體電阻比。也就是把炭黑在一個(gè)絕緣的圓筒中用金屬柱塞電極壓縮大恒壓或恒體積是,測(cè)定其電阻值并算出比體積電阻。前者稱(chēng)為定壓法,后者成為定容法。定壓法用的壓力位100-130公斤/立方厘米。對(duì)高結(jié)構(gòu)的炭黑,采用定容法所測(cè)得的比電阻更能反映出與應(yīng)用的關(guān)系。
炭黑的導(dǎo)電性能
炭黑是一種半導(dǎo)體材料,常用導(dǎo)電率或他的倒數(shù)電阻率表示他的電性能。炭黑的導(dǎo)電性能與其微觀結(jié)構(gòu),粒子大小,結(jié)構(gòu),表面性質(zhì)等密切相關(guān)。
炭黑的微觀結(jié)構(gòu)賦予炭黑導(dǎo)電性能。天然石墨單晶或高度定向的熱裂解石墨的電性能類(lèi)似于半金屬性質(zhì)。即他的階電子與導(dǎo)電電子帶之間的能帶很低,小于0.04eV。而且由于石墨層的取向,在電性能方面也存在明顯的各項(xiàng)異性。石墨單晶在橫向上比電阻為5*10-5,縱向電阻為5*10-1。高出10000倍。對(duì)于炭黑聚集體而言,由于炭黑石墨層的同心取向圓性質(zhì),絕大部分為縱向,所以電阻率要高于石墨。從微觀方面解釋。從微觀的角度講,炭黑原子與炭黑原子形成共價(jià)鍵,碳原子通過(guò)共價(jià)鍵在電勢(shì)上產(chǎn)生通路,電阻很小,所以每個(gè)微晶的由碳原子組成的每個(gè)六角形網(wǎng)片層在導(dǎo)電上是很好的。但是每個(gè)片層與片層之間的是有距離的,這種距離雖然只有0.433nm,但沒(méi)有像片層原子之間導(dǎo)電性好。放大一些倍,這類(lèi)微晶與微晶之間,要是片與片橫向排開(kāi)并接觸的話,可構(gòu)成良好的導(dǎo)電通路,但要是一層壓一層方式排列的話,層與層之間導(dǎo)電性能又會(huì)差一大塊出來(lái)。再放大一些。碳炭黑據(jù)熔體與炭黑據(jù)熔體接觸,導(dǎo)電的方式是層與層之間的導(dǎo)電,所以導(dǎo)電性質(zhì)并不是太好(比金屬),當(dāng)然炭黑的導(dǎo)電性并不全是上述方式的導(dǎo)電,有一部分錯(cuò)綜復(fù)雜微晶也無(wú)序中形成橫向通路,從而增加導(dǎo)電性,這種方式是少量的,并且是隨機(jī)的。后說(shuō)明,炭黑在膠料中的形式并不是想我們想象中的那樣均勻分布,大部分炭黑炭黑粒子還是有數(shù)個(gè)或數(shù)十個(gè)炭黑聚集體抱到一塊形成炭黑附聚體存在于橡膠中,混煉次數(shù)越多,炭黑附聚體的聚集體數(shù)量就越少,相應(yīng)的分散到膠料中的炭黑就越顯得均勻,但是混煉次數(shù)過(guò)多,會(huì)引起膠燒或破壞炭黑基本粒徑,降低炭黑結(jié)構(gòu),反而降低了導(dǎo)電性能。所以導(dǎo)電炭黑如何在膠料中均有的分散是橡膠工作者需要解決的問(wèn)題。如果能添加分散劑,就是說(shuō),既能改善分散性,又不會(huì)破壞炭黑的結(jié)構(gòu),還不影響炭黑表面純潔度。可起到好的導(dǎo)電效果。
上述是炭黑導(dǎo)電的基本機(jī)理,下面介紹炭黑在膠料中導(dǎo)電的影響因素。炭黑的物化性質(zhì)與導(dǎo)電性有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),粒子越小,導(dǎo)電性能越好,這是由于單位體積內(nèi)增加了炭黑的粒子數(shù)目。從而增加了接觸點(diǎn)或在分散體中減小了粒子間距離。使電阻減小,導(dǎo)電性增加。所以細(xì)粒子具有較高的導(dǎo)電性能。炭黑的結(jié)構(gòu)也是影響炭黑導(dǎo)電性的重要因素,高結(jié)構(gòu)的炭黑比正常結(jié)構(gòu)的炭黑或低結(jié)構(gòu)的炭黑具有更高的導(dǎo)電性。這顯然是由于高結(jié)構(gòu)的炭黑存在的鏈枝結(jié)構(gòu)(纖維結(jié)構(gòu))的存在,交織連接形成更多的通路所致。炭黑表面的揮發(fā)物或殘留的焦油狀物質(zhì),(即溶劑抽出物),使炭黑表面覆蓋一層含氧化合物的膜,或油狀烴分子薄膜,形成了絕緣層。增加了炭黑的電阻,使導(dǎo)電性降低。將炭黑在真空或惰性氣體中加熱除去含氧基團(tuán)或油狀物質(zhì)以后,導(dǎo)電性增加。炭黑表面的粗糙度,即空隙性也影響炭黑的導(dǎo)電性。表面粗糙多孔的炭黑其導(dǎo)電性增加,這是由于當(dāng)填充量一定時(shí),粗糙多孔的炭黑粒子比實(shí)心粒子間距要小。所以,導(dǎo)電性能好的炭黑具有粒子細(xì),結(jié)構(gòu)高,表面純凈,粗糙多孔等特點(diǎn)。
炭黑的電阻測(cè)量一般在壓縮狀態(tài)下進(jìn)行,因?yàn)槲磯嚎s的粉狀炭黑體積多變,并含有高達(dá)90%以上的空隙。經(jīng)造粒密實(shí)的炭黑中仍有80%左右的空隙,大多數(shù)炭黑如按粒子堆積計(jì)算,其空隙體積為40%左右。炭黑中存在這么多孔隙,并易變,如不經(jīng)過(guò)一定程度的壓縮者無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)量器其比電阻。壓縮主要是消除炭黑中過(guò)多的空隙,并增加聚集體間接觸或縮小粒子間距離,因此在一定壓力下才能比較不同炭黑的導(dǎo)電性??偟脕?lái)說(shuō),炭黑的電阻率隨所施加壓力或壓強(qiáng)的增加而減小。
經(jīng)過(guò)試驗(yàn)得知,炭黑的電阻率不是有導(dǎo)電粒子的長(zhǎng)度決定的,而是由鏈與鏈之間的間隙決定的,這些間隙在所施加壓力不到1nm,因此,在這些局部的間隙可能出現(xiàn)高電場(chǎng),在足夠高的電勢(shì)差下會(huì)引起場(chǎng)內(nèi)致發(fā)射使電子穿過(guò)勢(shì)壘。而在這種情況下,產(chǎn)生電子隧道效應(yīng),通過(guò)大量的導(dǎo)電通路(隧道)導(dǎo)電。在大量填充情況下任何一種炭黑的導(dǎo)電率接近同一水平。
熱處理后的炭黑對(duì)導(dǎo)電性有一定影響,當(dāng)溫度達(dá)到1200度,炭黑表面的含氧基團(tuán)和溶劑抽出物消失,炭黑的導(dǎo)電性增加,溫度高于1200度后電阻增加,這是因?yàn)樘亢诒砻姹皇慕Y(jié)果。炭黑的石墨層形成封閉的層殼,并形成同心取向。這樣沿著順導(dǎo)的方向減少,從而形成炭黑導(dǎo)電性能減弱。
總結(jié):炭黑導(dǎo)電的根本原理是炭黑附聚體(多個(gè)聚集體形成的團(tuán))中碳粒子之間距離的遠(yuǎn)近和數(shù)量的多少覺(jué)得炭黑的膠料的導(dǎo)電性,就像金屬導(dǎo)電,線號(hào)越粗的電線,越具有良好的導(dǎo)電性。所以可以從下面幾種方法選擇導(dǎo)電炭黑。
1. 吸油值,即炭黑的結(jié)構(gòu),高結(jié)構(gòu)的炭黑導(dǎo)電性能好。
2. 灰分、雜質(zhì)、篩余物等非碳物,減小非碳物的含量,相對(duì)增加炭黑在膠料中的含量。
3. 粒徑小,一般為20-40nm,一般導(dǎo)電炭黑的粒徑都集中在這個(gè)區(qū)域。
4. 揮發(fā)份低,表面含氧基團(tuán)少,表現(xiàn)是炭黑呈中性。
5. 溶劑抽出物低,不易形成絕緣層。
6. 高吸,空殼炭黑好。
7. 分散要好,炭黑分散均勻?qū)μ亢谟行С煞衷黾佑兄苯雨P(guān)系。
8. 加熱后處理炭黑更好。
9. 盡可能的多加量(在成本和不影響膠料性能的情況下)。
導(dǎo)電炭黑系列主要品種CD-1 CD-2 CD-3 CD-4 CD-5 CD-6 CD-7 代理科琴,捷克導(dǎo)電炭黑。
天津市金大地炭黑廠有專(zhuān)業(yè)的生產(chǎn)、研發(fā)、銷(xiāo)售團(tuán)隊(duì),歡迎咨詢(xún)。
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